蒸氣壓









一种物质的蒸气压也称作饱和蒸气压,指的是这种物质的气相与其非气相达到平衡状态时的压强。任何物质(包括液态与固态)都有挥发成为气态的趋势,其气态也同样具有凝聚为液态或者凝华为固态的趋势。在给定的温度下,一种物质的气态与其凝聚态(固态或液态)之间会在某一个压强下存在动态平衡。此时单位时间内由气态转变为凝聚态的分子数与由凝聚态转变为气态的分子数相等。这个压强就是此物质在此温度下的饱和蒸气压。蒸气压与物质分子脱离液体或固体的趋势有关。对于液体,从蒸气压高低可以看出蒸发速率的大小。具有较高蒸气压的物质通常说其具有挥发性。


任何物质的蒸气压都随着温度非线性增加,它们之间的关系可以用克劳修斯-克拉佩龙方程(Clausius–Clapeyron relation)描述。随着温度的升高,物质蒸气压随之升高直到足以克服周围大气的压强从而在物质本体内的任何位置发生气化而产生大量气泡。这一现象叫做沸腾,而这个温度叫做此压强下的沸点。物质的常压沸点就是此物质的饱和蒸气压等于一个标准大气压时候的温度。需要注意的是在较深液体中发生的沸腾所需温度会高于较浅液体中的沸腾,因为除了大气压强外还需要克服液体自身深度所造成的压强。對於溶液,計算需用拉午耳定律。




數種不同的液體的蒸氣壓力對比。



使用安托萬方程計算蒸氣壓


安托萬方程是一個用來描述液體或固體的蒸氣壓與溫度的經驗表達式。安托萬方程的原始表達式如下:


log⁡P=A−BC+T{displaystyle log P=A-{frac {B}{C+T}}}{displaystyle log P=A-{frac {B}{C+T}}}

將溫度項單獨移至等號左邊後可得:


T=BA−log⁡P−C{displaystyle T={frac {B}{A-log P}}-C}{displaystyle T={frac {B}{A-log P}}-C}

其中:




P{displaystyle P}P 為該物質的蒸氣壓。



T{displaystyle T}T 為該物質的溫度。



A{displaystyle A}A, B{displaystyle B}BC{displaystyle C}C 為與物質相關的係數 (可為常數或變數),每組A{displaystyle A}A, B{displaystyle B}B, C{displaystyle C}C值只適用於特定物質的特定溫度範圍。



而上式在某些情況項又可以被化簡為如下:


T=BA−log⁡P{displaystyle T={frac {B}{A-log P}}}{displaystyle T={frac {B}{A-log P}}}

總體來說,安托萬方程的使用上有許多限制。例如,該方程無法找出一組可適用於熔點與臨界溫度的範圍內的A{displaystyle A}A, B{displaystyle B}BC{displaystyle C}C。另外,在建表當時的儀器導致該表於10托下的低壓環境也相當不精準。





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