三氧化二砷

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三氧化二砷
IUPAC名 Arsenic trioxide
英文名	Arsenic trioxide
别名	亞砷酸酐；氧化砷(Ⅲ)；砒霜；鶴頂紅
识别
CAS号	1327-53-3
PubChem	261004
ChemSpider	452539
SMILES	O1[As]2O[As]1O2
InChI	1/As2O3/c3-1-4-2(3)5-1
InChIKey	GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYAM
EINECS	215-481-4
RTECS	CG3325000
DrugBank	DB01169
KEGG	C13619
性质
化学式	As2O3
摩尔质量	197.841 g·mol⁻¹
外观	白色固體
密度	3.74 g/cm3
熔点	312.3℃
沸点	465℃
溶解性（水）	1.21g/100g (0℃) 1.66g/100g (15℃) 2.05g/100g (25℃) 2.93g/100g (39.8℃) 4.45g/100g (62℃) 8.18g/100g (98.5℃)
pKa	9.2
危险性
欧盟危险性符号 剧毒 T+ 危害环境N
警示术语	R：R45-R28-R34-R50/53
安全术语	S：S53-S45-S60-S61
主要危害	有劇毒，口服一口即可致死
NFPA 704	0 4 0
LD50	14.6 mg/kg (大鼠经口)
若非注明，所有数据均出自一般条件（25 ℃，100 kPa）下。

三氧化二砷（學名：Arsenic trioxide，藥品名：Asadin），俗稱砒霜、白砒、鹤顶红^[1]，分子式As₂O₃，是最具商業價值的砷化合物及主要的砷化學開始物料，也是最古老的毒物之一，無臭無味，外觀為白色霜狀粉末，故稱砒霜。這是經某幾種指定的礦物處理過程所產生的高毒性副產品，例如採金礦、高溫蒸餾砷黃鐵礦（毒砂）並冷凝其白煙等。

目录

• 
  1 化學特性
  


• 
  2 製備
  


• 
  3 分子結構
  


• 
  4 毒物學
  


• 
  5 用途
  
  
  
  • 
    5.1 药劑
    
  
  
  • 
    5.2 工業
    
  
  
  • 
    5.3 醫學用途
    
  
  
  
  


• 
  6 参见
  


• 
  7 注释
  


• 
  8 参考文献
  
  
  
  • 
    8.1 引用
    
  
  
  • 
    8.2 来源
    
  
  
  
  


• 
  9 外部連結
  

化學特性

三氧化二砷是兩性氧化物，但酸性超过碱性。溶于鹼性溶液會產生亞砷酸鹽；較難溶于酸，但又會溶于浓鹽酸，生成三氯化砷。

As₂O₃ + 6 HCl → 2 AsCl₃ + 3 H₂O

三氧化二砷會和氧化劑（例如臭氧、過氧化氫及硝酸）起化学反应生成五氧化二砷（As₂O₅）。甚可以還原為砷，也可以还原生成氢化砷（AsH₃）。

製備

三氧化二砷一般可以用兩種方法製備：氧化三硫化二砷或水解三氯化砷：

2As2S3+9O2====2As2O3+6SO2{displaystyle {rm {2As_{2}S_{3}+9O_{2}{=!=!=!=}2As_{2}O_{3}+6SO_{2}}}}

2AsCl3+3H2O====As2O3+6HCl{displaystyle {rm {2AsCl_{3}+3H_{2}O{=!=!=!=}As_{2}O_{3}+6HCl}}}

分子結構

四面體分子，在α-型、液態或氣態，是As₄O₆。

毒物學

古時候常用砒霜做毒藥，但由於技術上的限制，砒霜中會混有大量的硫或硫化物，呈现红色，故又称“鹤顶红”。銀易與硫起化學變化生成黑色的硫化銀，因此常被用來試毒。由此可看出銀不過是檢驗出砒霜中的硫，而如今技術的進步，所製造的砒霜不再含硫，因此銀也無法準確檢驗砒霜。

三氧化二砷极易被呼吸系統、消化系統及皮膚吸收。縱然是吸入它的粉末或氣體，還是皮膚接觸到它，已可以知道它的毒性。可通過甲基化二甲胂酸及排尿先消除一些半衰期為一至二日的砷，但仍有相當的份量（在重複接觸時為30–40%）會併入骨、肌肉、頭髮、指甲及所有含有豐富角質素的組織中，需超過一個月才能消除。

通過攝食會發生急性砷中毒，第一症狀是出現消化系統問題：嘔吐、腹部疼痛及腹瀉常帶血。不致命的劑量也可使人痙攣、心臟血管產生問題、肝臟及腎臟發炎及血液不尋常凝結，跟隨着的是指甲上出現白線及脫髮等症狀。攝取低劑量也可出現肝臟和腎臟的問題，以及使皮膚色素轉變。

吸入或接觸三氧化二砷，也是急性砷中毒的原因。急性砷中毒的第一症狀是呼吸道或皮膚受到嚴重刺激，其後便是長期的神經問題。即使三氧化二砷溶液已稀釋，若觸及眼睛，仍非常危險。

以下的人較易患上砷中毒：在工作上經常接觸三氧化二砷的（例如在金屬煉製廠中工作）、經常飲用含有大量砷的水（0.3–0.4 ppm）的居民，以及長期服用砷基藥物的病人。

三氧化二砷被視為人類的致癌物質。在美國、日本和瑞典，一個研究指出鑄銅廠的工人比普通群眾患肺癌的機會率高出六至十倍。無論是通過飲用的食水還是作醫療用途的藥物，長期攝食三氧化二砷都可導致皮膚癌。同一研究指出若女性於工作時需接觸三氧化二砷或與鑄銅廠是比鄰，會產生生殖問題，例如：高流產率、剛出生的嬰孩比較輕、先天畸形等。

曾有網路謠言指稱，蝦類海產與維生素C經混食後，會於體內自行合成砒霜而致人於死。但經計算，若要在體內合成足以造成急性中毒的劑量，所食用之蝦類海產與維生素C均須遠逾常人腸胃容量，故在实际上極不可能。最壞的結果是因慢性中毒而造成肝腫大，但其嚴重程度遠小於養殖海產體內的過量抗生素所造成的問題。^[2]

在歐盟的「關於化學品註冊、評估、許可和限制法案」（REACH）中，已將三氧化二砷列為高度關注物質(SVHC)。^[3]

用途

药劑

1. 製备砷基殺蟲劑的原料，包括亞砷酸鈉、砷酸鈉及二甲胂酸鈉。


2. 制备农药、杀鼠剂等。


3. 製备配藥學及獸醫學的產品，例如：阿斯凡納明（英语：Neosalvarsan）。

工業

1. 
   搪瓷及玻璃的脫色劑，也能使玻璃、陶瓷产品更透明光滑。


2. 
   木的防腐劑。


3. 在冶金學中，它用于阻止氫的再結合。


4. 製备元素形式的砷、砷合金及砷化合物半導體的原料。

醫學用途

用作抵抗性急性前骨髓性白血病的化學療法。這種藥名為Trisenox®，成份為三氧化二砷，是一次性的針劑；每劑容量為10毫克，稀釋後作靜脈注射。也可用于治療一些對其他藥物治療無反應的白血病患者。

製藥廠Cephalon把三氧化二砷命名為 Trisenox® 並售賣之。這种藥用作化療藥物醫治對一線藥物沒有反應的原發性作用。有人猜想三硫化二砷能引誘癌細胞自毀。因為砷有毒性，所以用此藥的風險非常高。

三氧化二砷也应用在中医和现代医学，也称为“白砷”，可以经呼吸道、皮肤及消化道吸收。用以治疗对全反式维甲酸和蒽环霉素化疗无反应或复发的急性早幼粒细胞白血病。微量时可治療皮膚症或改進血液，但0.06克是危險劑量，0.125-0.25克的三氧化二砷已足以致人於死地。

2010年，香港大學醫學院發現，若劑量適當，砒霜的潛在毒性會解除，尤其是對心臟的副作用會大大減低，並成功把砒霜研發成為處方的口服藥物，已治愈超過一百名血癌病人。患者已接受此項治療，五年內存活率達七成。在此等病症中，口服砒霜已替代了骨髓移植作為最主要療法。口服砒霜還能應用於治療其他癌症，包括淋巴癌和多發性骨髓瘤。^[4]

牙科方面，极小剂量的三氧化二砷可用于杀死龋齿内的牙神经。

1996年，Science雜誌稱“這是繼全反式維甲酸^{[註 1]}之後，又一個令人感到震撼的發現”^[5]。1999年，美國FDA批准As₂O₃治療複發性和難治性急性早幼粒細胞白血病（英语：Acute promyelocytic leukemia）（APL）、多發性骨髓瘤（MM）、骨髓增生异常综合征（MDS）。2002年，Asadin獲得臺灣衛生署核准上市。^[1]

参见

• 亚砷酸


• 五氧化二砷


• 三硫化二砷


• 
  三氧化二磷、三氧化二锑
  


• 
  张亭栋 (是三氧化二砷可以治疗急性早幼粒细胞白血病的主要发现者)

注释

1. 
   ^ 维甲酸综合症
   

.mw-parser-output .refbegin{font-size:90%;margin-bottom:0.5em}.mw-parser-output .refbegin-hanging-indents>ul{list-style-type:none;margin-left:0}.mw-parser-output .refbegin-hanging-indents>ul>li,.mw-parser-output .refbegin-hanging-indents>dl>dd{margin-left:0;padding-left:3.2em;text-indent:-3.2em;list-style:none}.mw-parser-output .refbegin-100{font-size:100%}

• 
  北宋《開寶本草》以及《本草衍義》中記載“療諸瘧，風痰在胸膈，可作吐藥，不可久服，傷人。”^[6]
  

参考文献

引用

1. 
   ^ ^1.01.1 砒霜的臨床應用 互联网档案馆的存檔，存档日期2014-10-12.，高雄長庚紀念醫院藥劑部中藥組藥師 陳治諶、賴建璋、林口長庚紀念醫院中醫藥劑部藥師 楊榮季，《藥學雜誌電子報》99期，2009-12-31
   


2. 
   ^ 維他命C配蝦子=吃砒霜？　專家一笑. （原始内容存档于2015-04-28）.  已忽略文本“網路追追追” (帮助); 已忽略文本“NOWnews 今日新聞網 http://rumor.nownews.com/2007/11/12/515-80275.htm#ixzz3Yc2DnqHV” (帮助)
   


3. 
   ^ Deadlink 互联网档案馆的存檔，存档日期2011-11-18.
   


4. 
   ^ [1],HKU Knowledge Exchange Highlights 2010]
   


5. 
   ^ Mervs J.：Ancient Remedy Performs New Tricks。J Science, 1996;273(2): 578。
   


6. 
   ^ 曹榮月、錢之玉、劉景晶：治療白血病的“另類”奇葩—小劑量砒霜治療APL。中國處方藥2003; 6: 72–73.
   

来源

• Institut national de recherche et de sécurité (INRS), Fiche toxicologique nº 89 : Trioxyde de diarsenic, 1989.


• AFHS Database on use as a cytostatic（用於化學治療的AFHS資料庫）


• 《無機化學》 魏明通 著


• 《圖解中藥性辭典》 吳家鏡 著


• 
  南北朝時期的《雷公炮炙論》

外部連結

• Case Studies in Environmental Medicine: Arsenic Toxicity 環境醫學個案研習：砷的毒性


• IARC Monograph – Arsenic and Arsenic Compounds IARC 專業論文——砷及砷化合物


• International Chemical Safety Card 0378 國際化學品安全策略 0378


• NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards NIOSH 對化學危險物的小型指導


• NTP Report on Carcinogens – Inorganic Arsenic Compounds 致癌物報告——無機砷化物


• Use of Arsenic Trioxide in Multiple Myeloma Treatment 多種骨髓瘤治療中用三氧化二砷


• The use of Arsenic trioxide in medicine 三氧化二砷的醫療用途


• 
  砒霜 Pi Shuang 中藥標本數據庫 (香港浸會大學中醫藥學院) （繁体中文）（英文）
  

查 论 编 砷化合物 AsBr3 · AsCl3 · AsCl5 · AsF3 · AsF5 · AsH3 · AsI3 · As2O3 · As2O5 · As2S3 · As2S5 · As2Se3 · As4S4

查 论 编 二元氧化合物 H2O H2O2 He Li2O BeO B2O3 B2O CO CO2 COx NO NO2 NOx O OF2 O2F2 Ne Na2O Na2O2 NaO2 MgO MgO2 Al2O3 SiO SiO2 P2O3 P2O5 SO2 SO3 Cl2O ClO2 ClOx Ar K2O K2O2 CaO CaO2 Sc2O3 TiO2 VO V2O3 VO2 V2O5 CrO Cr2O3 CrO2 CrO3 MnO Mn2O3 MnO2 Mn3O4 Mn2O7 FeO Fe2O3 Fe3O4 CoO Co2O3 Co3O4 NiO Ni2O3 Ni3O4 Cu2O CuO ZnO ZnO2 Ga2O3 GeO GeO2 As2O3 As2O5 SeO2 SeO3 Br2O Kr Rb2O SrO SrO2 Y2O3 ZrO2 Nb2O5 MoO2 MoO3 TcO2 Tc2O7 RuO4 Rh2O3 RhO2 PdO Ag2O AgO CdO In2O InO In2O3 SnO SnO2 Sb2O3 Sb2O4 Sb2O5 TeO2 TeO3 I2O5 XeO2 XeO3 XeO4 Cs2O BaO BaO2 * HfO2 Ta2O5 WO2 WO3 Re2O7 OsO2 OsO4 IrO2 IrO4 PtO2 Au2O3 Hg2O HgO Tl2O Tl2O3 PbO Pb2O3 Pb3O4 PbO2 Bi2O3 Po At Rn Fr Ra ** Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts Og ↓ * LaO La2O3 CeO Ce2O3 CeO2 PrO Pr2O3 Pr6O11 PrO2 NdO Nd2O3 Pm2O3 SmO Sm2O3 EuO Eu2O3 Gd2O3 Tb2O3 Tb4O7 TbO2 Dy2O3 Ho2O3 Er2O3 Tm2O3 YbO Yb2O3 Lu2O3 ** Ac2O3 ThO2 PaO PaO2 Pa2O5 UO2 UO3 UO4 U3O8 NpO2 Np2O5 Np3O8 PuO2 AmO2 Cm2O3 Bk2O3 BkO2 Cf2O3 Es2O3 Fm Md No Lr

查 论 编 细胞内化学疗法药物/抗肿瘤药（L01） #世卫基本药物（WHO-EM） ‡从市场撤回 臨床試驗： †第三階段 §未到第三階段 纺锤体毒素 /有丝分裂抑制剂 （有丝分裂期） 阻止微管结合 长春花属生物碱（长春花碱#、长春新碱#、长春氟宁§、长春地辛、长春瑞滨） 阻止微管分开 紫杉烷类（卡巴他赛、多西他赛#、拉罗他赛、奥他赛†、紫杉醇#、替司他赛） • 埃博霉素类（伊沙匹隆） DNA复制 抑制剂 DNA前体/ 抗代谢物 （S期） 抗叶酸剂 二氢叶酸还原酶抑制剂（氨基蝶呤、氨甲蝶呤#、培美曲塞、普拉曲沙） • 胸苷酸合成酶抑制剂（雷替曲塞、培美曲塞） 嘌呤类似物 腺苷脫氨酶抑制剂（喷司他丁） 卤化/核糖核苷酸还原酶抑制剂（克拉屈滨、克罗拉滨、氟达拉滨、奈拉滨） 硫嘌呤类（硫鸟嘌呤#、巯嘌呤#） 嘧啶类似物 胸苷酸合成酶抑制剂（5-氟尿嘧啶#、卡培他滨、替加氟、卡莫氟、氟尿苷） 聚合酶链式反应抑制剂（阿糖胞苷#） 核糖核苷酸还原酶抑制剂（吉西他滨） DNA甲基化抑制剂（阿扎胞苷、地西他滨） 脱氧核糖核苷酸 核糖核苷酸还原酶抑制剂（羟基脲） 拓扑异构酶抑制剂 （S期） 拓扑异构酶I 喜树生物碱（喜树碱、拓扑替康、伊立替康、鲁比替康‡、贝洛替康） 拓扑异构酶II 鬼臼生物碱（依托泊苷、替尼泊苷） 拓扑异构酶II+DNA嵌入 蒽环类药物（阿柔比星、柔红霉素#、阿黴素#、表阿霉素、伊达比星、氨柔比星†、吡柔比星、戊柔比星、佐柔比星） • 蒽醌类药物（米托蒽醌、匹杉琼） DNA交联 （细胞周期 非特异性药物） 烷基化抗肿瘤剂 氮芥类: 氮芥 • 环磷酰胺#（异环磷酰胺、曲磷胺） • 苯丁酸氮芥#（美法仑、泼尼莫司汀） • 苯达莫司汀 • 乌拉莫司汀 • 雌莫司汀 亚硝脲类: 卡莫司汀 • 洛莫司汀（司莫司汀） • 福莫司汀 • 尼莫司汀 • 雷莫司汀 • 链脲佐菌素 烷基磺酸酯类: 白消安（甘露舒凡、苏消安） 氮丙环类: 卡波醌 • 噻替哌 • 三亚胺醌 • 曲他胺 类烷化剂 有机铂化合物（卡铂、顺铂、奈达铂、奥沙利铂、四硝酸三铂、沙铂） 非传统型烷化剂 肼衍生物（丙卡巴肼#） • 三氮烯类（达卡巴嗪#、替莫唑胺） • 六甲蜜胺 • 二溴甘露醇 • 哌泊溴烷 DNA嵌入剂 链霉菌霉素（放线菌素#、博来霉素#、丝裂霉素、普卡霉素） 光敏剂/ 光動力療法 5-氨基酮戊酸/氨基乙酰丙酸甲酯 • 乙丙昔罗 • 卟啉衍生物（卟吩姆钠、他拉泊芬、替莫泊芬、维替泊芬） 其他 酶抑制剂 法尼基转移酶抑制剂（替吡法尼）  • 细胞周期蛋白依赖激酶抑制剂（夫拉平度、帕博西利（英语：Palbociclib）、瑞博西利、塞利西利（英语：Seliciclib）†） • 蛋白酶体抑制剂（硼替佐米） • 磷酸二酯酶抑制剂（阿那格雷（英语：Anagrelide）） • 肌苷酸脱氢酶抑制剂（噻唑呋林） • 脂氧合酶抑制剂（马索罗酚） • 聚腺苷二磷酸核糖聚合酶抑制剂（奥拉帕尼） • 組織蛋白去乙醯酶抑制劑（伏立诺他、罗米地辛） 拮抗剂 内皮素受体拮抗剂（阿曲生坦） • 视黄醇类X受体激动剂（蓓萨罗丁） • 性类固醇（睾内酯） 其他/未分类 安吖啶 • 曲贝替定 • 类维生素A（9-顺式维甲酸、維A酸） • 三氧化二砷 • 降天冬酰胺剂（门冬酰胺酶#/昂卡司帕） • 塞来昔布 • 秋水仙胺 • 伊利司莫§ • 依沙芦星 • 依托格鲁 • 氯尼达明 • 硫蒽酮 • 米托胍腙 • 米托坦 • 奥利默森† • 高三尖杉酯碱 • 雷帕霉素靶蛋白抑制剂（依维莫司、西罗莫斯） • 艾日布林 医学导航: 肿瘤 基因/标志 肿瘤/同名/附瘤 药物 (L1i/1e/V03)

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